Jekk nieħdu l-2014 bħala eżempju, il-bejgħ globali tal-erbiċidi aryloxyphenoxypropionate kien ta' US$1.217 biljun, li jammonta għal 4.6% tas-suq globali tal-erbiċidi ta' US$26.440 biljun u 1.9% tas-suq globali tal-pestiċidi ta' US$63.212 biljun. Għalkemm mhuwiex tajjeb daqs erbiċidi bħall-aċidi amminiċi u s-sulfonilureas, għandu wkoll post fis-suq tal-erbiċidi (ikklassifikat fis-sitt post fil-bejgħ globali).
L-erbiċidi Aryloxy phenoxy propionate (APP) jintużaw l-aktar għall-kontroll tal-ħaxix ħażin. Ġie skopert fis-snin sittin meta Hoechst (il-Ġermanja) ssostitwiet il-grupp fenil fl-istruttura 2,4-D b'etere tad-difenil u żviluppat l-ewwel ġenerazzjoni ta' erbiċidi tal-aċidu aryloxyphenoxypropionic "Grass Ling". Fl-1971, ġie determinat li l-istruttura taċ-ċirku ġenitur tikkonsisti f'A u B. Erbiċidi sussegwenti ta' dan it-tip ġew modifikati abbażi tagħha, billi nbidlu ċ-ċirku tal-benżin A fuq naħa waħda f'ċirku eteroċikliku jew magħqud, u introduċew gruppi attivi bħal atomi F fiċ-ċirku, li rriżultaw f'serje ta' prodotti b'attività ogħla, erbiċidi aktar selettivi.
Struttura tal-erbiċida APP
L-istorja tal-iżvilupp tal-erbiċidi tal-aċidu propjoniku
Mekkaniżmu ta' azzjoni
L-erbiċidi tal-aċidu aryloxyphenoxypropionic huma prinċipalment inibituri attivi tal-acetyl-CoA Carboxylase (ACCase), u b'hekk jinibixxu s-sintesi tal-aċidi grassi, li jirriżulta fis-sintesi tal-aċidu olejku, l-aċidu linolejku, l-aċidu linoleniku, u s-saffi tax-xama' u l-proċessi tal-kutikoli jiġu mblukkati, li jirriżulta fil-qerda rapida tal-istruttura tal-membrana tal-pjanta, żieda fil-permeabilità, u fl-aħħar mill-aħħar il-mewt tal-pjanta.
Il-karatteristiċi tiegħu ta' effiċjenza għolja, tossiċità baxxa, selettività għolja, sikurezza għall-uċuħ tar-raba' u degradazzjoni faċli ppromwovew ħafna l-iżvilupp ta' erbiċidi selettivi.
Karatteristika oħra tal-erbiċidi AAP hija li huma ottikament attivi, li hija kkaratterizzata minn isomeri differenti taħt l-istess struttura kimika, u isomeri differenti għandhom attivitajiet erbiċidi differenti. Fost dawn, l-isomeru R(-) jista' jinibixxi b'mod effettiv l-attività tal-enzima fil-mira, jimblokka l-formazzjoni ta' auxin u gibberellin fil-ħaxix ħażin, u juri attività erbiċida tajba, filwaqt li l-isomeru S(+) huwa bażikament ineffettiv. Id-differenza fl-effikaċja bejn it-tnejn hija ta' 8-12-il darba.
L-erbiċidi kummerċjali tal-APP ġeneralment jiġu pproċessati f'esteri, u b'hekk jiġu assorbiti aktar faċilment mill-ħaxix ħażin; madankollu, l-esteri ġeneralment ikollhom inqas solubilità u adsorbiment aktar qawwi, għalhekk mhumiex faċli biex jiġu rilaxxati u jiġu assorbiti aktar faċilment fil-ħaxix ħażin fil-ħamrija.
Clodinafop-propargil
Propargyl huwa erbiċida phenoxypropionate żviluppat minn ciba-Geigy fl-1981. L-isem kummerċjali tiegħu huwa Topic u l-isem kimiku tiegħu huwa (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Pyridiloxy)propargyl propionate.
Propargyl huwa erbiċida aryloxyphenoxypropionate li fih il-fluworin u li huwa ottikament attiv. Jintuża għat-trattament taz-zokk u l-weraq wara l-emerġenza biex jikkontrolla l-ħaxix ħażin gramineuż fil-qamħ, is-segala, it-triticale u għelieqi oħra taċ-ċereali, speċjalment għall-ħaxix tal-qamħ u l-ħaxix tal-qamħ. Effiċjenti fil-kontroll tal-ħaxix ħażin diffiċli bħall-ħafur selvaġġ. Użat għat-trattament taz-zokk u l-weraq wara l-emerġenza biex jikkontrolla l-ħaxix ħażin annwali tal-ħaxix, bħal ħafur selvaġġ, ħaxix tal-ħafur iswed, ħaxix tad-denb tal-fox, ħaxix tal-għalqa, u ħaxix tal-qamħ. Id-dożaġġ huwa 30~60g/hm2. Il-metodu speċifiku ta' użu huwa: mill-istadju ta' żewġ weraq tal-qamħ sal-istadju tat-tgħaqqid, applika l-pestiċida fuq il-ħaxix ħażin fl-istadju ta' żewġ sa tmien weraq. Fix-xitwa, uża 20-30 gramma ta' Maiji (15% trab li jista' jixxarrab tal-clofenacetate) għal kull acre. Żid 30-40g ta' estremament (15% trab li jista' jixxarrab tal-clodinafop-propargyl), żid 15-30kg ta' ilma u roxx b'mod uniformi.
Il-mekkaniżmu ta' azzjoni u l-karatteristiċi ta' clodinafop-propargyl huma inibituri tal-acetyl-CoA carboxylase u erbiċidi konduttivi sistemiċi. Il-mediċina tiġi assorbita mill-weraq u l-għant tal-weraq tal-pjanta, titmexxa mill-floema, u takkumula fil-meristema tal-pjanta, u tinibixxi l-inibitur tal-acetyl-coenzyme A carboxylase. Il-coenzyme A carboxylase twaqqaf is-sintesi tal-aċidi grassi, tipprevjeni t-tkabbir u d-diviżjoni normali taċ-ċelluli, u teqred strutturi li fihom il-lipidi bħal sistemi ta' membrana, u eventwalment twassal għall-mewt tal-pjanta. Il-ħin minn clodinafop-propargyl sal-mewt tal-ħaxix ħażin huwa relattivament bil-mod, ġeneralment jieħu minn ġimgħa sa 3 ġimgħat.
Il-formulazzjonijiet ewlenin ta' clodinafop-propargyl huma emulsjonijiet akweji ta' 8%, 15%, 20%, u 30%, mikroemulsjonijiet ta' 15% u 24%, trab li jista' jixxarrab ta' 15% u 20%, u sospensjonijiet ta' żejt li jista' jinfirex ta' 8% u 14%. Krema ta' 24%.
Sintesi
L-aċidu (R)-2-(p-idrossifenossi)propjoniku jiġi prodott l-ewwel bir-reazzjoni tal-aċidu α-kloropropjoniku u l-idrokinona, u mbagħad jiġi eterifikat billi tiżdied 5-kloro-2,3-difluworopiridina mingħajr separazzjoni. Taħt ċerti kundizzjonijiet, jirreaġixxi mal-kloropropin biex jikseb clodinafop-propargil. Wara l-kristallizzazzjoni, il-kontenut tal-prodott jilħaq 97% sa 98%, u r-rendiment totali jilħaq 85%.
Sitwazzjoni tal-esportazzjoni
Id-dejta tad-dwana turi li fl-2019, pajjiżi esporta total ta’ 35.77 miljun dollaru Amerikan (statistika mhux kompluta, inklużi preparazzjonijiet u drogi tekniċi). Fost dawn, l-ewwel pajjiż importatur huwa l-Każakistan, li jimporta prinċipalment preparazzjonijiet, b’ammont ta’ 8.6515 miljun dollaru Amerikan, segwit mir-Russja, bi preparazzjonijiet. Hemm domanda kemm għall-mediċini kif ukoll għall-materja prima, b’volum ta’ importazzjoni ta’ US$3.6481 miljun. Fit-tielet post hemm l-Olanda, b’volum ta’ importazzjoni ta’ US$3.582 miljun. Barra minn hekk, il-Kanada, l-Indja, l-Iżrael, is-Sudan u pajjiżi oħra huma wkoll id-destinazzjonijiet ewlenin tal-esportazzjoni ta’ clodinafop-propargyl.
Ċilalofop-butil
Cyhalofop-ethyl huwa erbiċida speċifiku għar-ross żviluppat u prodott minn Dow AgroSciences fl-Istati Uniti fl-1987. Huwa wkoll l-uniku erbiċida tal-aċidu arilossifenossikarbossiliku li huwa sikur ħafna għar-ross. Fl-1998, Dow AgroSciences tal-Istati Uniti kienet l-ewwel waħda li rreġistrat cyhalofop tekniku f'pajjiżi. Il-brevett skada fl-2006, u r-reġistrazzjonijiet domestiċi bdew waħda wara l-oħra. Fl-2007, intrapriża domestika (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) irreġistrat għall-ewwel darba.
L-isem kummerċjali ta' Dow huwa Clincher, u l-isem kimiku tagħha huwa (R)-2-[4-(4-ċjano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
Fi snin reċenti, Qianjin ta' Dow AgroSciences (ingredjent attiv: 10% cyhalomefen EC) u Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), li saru popolari fis-suq Ċiniż, huma effettivi ħafna u sikuri. Jokkupaw is-suq ewlieni tal-erbiċidi tal-għelieqi tar-ross f'pajjiżi.
Cyhalofop-ethyl, simili għal erbiċidi oħra tal-aċidu arilossifenossikarbossiliku, huwa inibitur tas-sintesi tal-aċidi grassi u jinibixxi l-aċetil-CoA karbossilasi (ACCase). Jiġi assorbit prinċipalment mill-weraq u m'għandu l-ebda attività fil-ħamrija. Cyhalofop-ethyl huwa sistemiku u jiġi assorbit malajr mit-tessuti tal-pjanti. Wara t-trattament kimiku, il-ħaxix ħażin jieqaf jikber immedjatament, is-sfurija sseħħ fi żmien 2 sa 7 ijiem, u l-pjanta kollha ssir nekrotika u tmut fi żmien 2 sa 3 ġimgħat.
Cyhalofop jiġi applikat wara l-emerġenza biex jikkontrolla l-ħaxix ħażin gramineu fl-għelieqi tar-ross. Id-dożaġġ għar-ross tropikali huwa 75-100g/hm2, u d-dożaġġ għar-ross temperatu huwa 180-310g/hm2. Huwa effettiv ħafna kontra Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small chaff grass, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, eċċ.
Ħu l-użu ta' 15% cyhalofop-ethyl EC bħala eżempju. Fl-istadju ta' 1.5-2.5 weraq tal-barnyardgrass fl-għelieqi tan-nebbieta tar-ross u fl-istadju ta' 2-3 weraq tal-stephanotis fl-għelieqi tar-ross miżrugħ direttament, iz-zkuk u l-weraq jiġu sprejjati b'mod uniformi b'ċpar fin. Ixxotta l-ilma qabel ma tapplika l-pestiċida sabiex aktar minn 2/3 taz-zkuk u l-weraq tal-ħaxix ħażin ikunu esposti għall-ilma. Saqqi fi żmien 24 siegħa sa 72 siegħa wara l-applikazzjoni tal-pestiċida, u żomm saff ta' ilma ta' 3-5 ċm għal 5-7 ijiem. Uża mhux aktar minn darba għal kull staġun tat-tkabbir tar-ross. Madankollu, għandu jiġi nnutat li din il-mediċina hija tossika ħafna għall-artropodi akkwatiċi, għalhekk evita li tidħol f'siti tal-akkwakultura. Meta titħallat ma' xi erbiċidi b'weraq wiesa', tista' turi effetti antagonistiċi, li jirriżultaw fi tnaqqis fl-effikaċja ta' cyhalofop.
Il-forom ewlenin tad-dożaġġ tiegħu huma: konċentrat emulsifikabbli ta' cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), trab li jixxarrab ta' cyhalofop-methyl (20%), emulsjoni akwea ta' cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsjoni ta' cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), sospensjoni taż-żejt ta' cyhalofop (10%, 20%, 30%, 40%), sospensjoni taż-żejt li jinfirex ta' cyhalofop-ethyl (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); l-aġenti tat-taħlit jinkludu oxafop-propyl u penoxsufen. Kompost ta' amine, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen, eċċ.
Ħin tal-posta: 24 ta' Jannar 2024